臭氧/活性炭反应器爆炸能给我们哪些启示?

2020-09-03 09:09:36

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1、臭氧/活性炭反应器爆炸,给了我们重要启示:活性炭不是催化剂! 2、人对臭氧嗅觉很灵敏,臭氧衰减很快。污水处理用臭氧,对大气环境污染贡献应极小。

就在去年,一个钢筋混凝土的大型臭氧/活性炭反应器爆炸了。生产事故,都是若干个“小疏忽”巧遇发生。我设想,若活性炭始终浸没在流动的水中,不可能发生爆炸。好了,对于此次事故我没有调查,没有发言权。

从臭氧应用角度,事故却给我们重要启示:活性炭不是催化剂!这个问题,早在四个月前推送消息中我就说过,最近又看了一些文献,更证实这一观点。但无论如何,臭氧仍然是绿色、安全的水处理化学品。

试想:若活性炭不与臭氧反应,会爆炸么?若是单质铁被臭氧氧化,生成铁的化合物、或在水中形成Fe2 ,会爆炸么?恰恰,湿润的活性炭被臭氧氧化,生成CO、H2,且反应放热又加速了氧化,产生大量可燃气体,爆炸也就必然了。因此,事故主观原因只是人们忽视了一简单事实:单质碳是可燃物,也容易被氧化。

可能有人会觉得新奇:只听说活性炭是吸附剂,从来没有听说是还原剂。是的,活性炭在水中主要起吸附作用;缺乏强氧化剂时,氧化速率极慢。在氧化的过程中,表面生成羧基、羰基、酚羟基、醌基等含氧官能团;这些官能团覆盖表面,又大大延缓了氧化过程(随便说一句,这些官能团也许能对H2O2起催化作用,形成•OH,但不能催化O3)。更何况一些品种的活性炭制备过程活化时,就已经被预氧化了,表面的微晶碳大大减少,但这并不能改变主要成份仍然是单质碳。若活性炭表面改性不彻底、或作为载体表面负载有缺陷,仍然可能被臭氧氧化。

可能还有人觉得奇怪:臭氧—生物活性炭工艺在给水处理中应用了那么多年,没有听说有爆炸风险。是的,这时的活性炭主要作为载体,表面生长微生物;另外,该工艺臭氧的投加量很少,浓度只有1 ~ 3mg/L,因此活性炭很少被氧化。

         最近数月,臭氧又得到一污名“大气污染物”,不少地方政府打响了治理臭氧污染的攻坚战,这自然不会有错。媒体说臭氧可以引发支气管炎和肺气肿,造成人的神经中毒,如头晕头痛、视力下降等,这自然也不会有误。但我不知道:全国有几人因大气环境中的臭氧污染导致发病?有可靠医学依据么?我国卫生部规定的臭氧安全浓度为0.1ppm(mg/M3);工业卫生标准为0.15ppm,并规定在此浓度下允许工作不超过10小时;大气环境标准为0.16ppm;而人们对臭氧的嗅觉阈值为0.02 ~ 0.04ppm。据说上海市臭氧污染最严重的一天是0.27ppm,但我不知道测定的地点、高度、持续时间等因素。

“所谓的臭氧污染永远和光化学烟雾分不开,日常所说的臭氧污染其实就是指的光化学烟雾”(https://baike.baidu.com/item/臭氧污染/4259479?fr=aladdin,词条经“科普中国”项目审核)。就自然源,“臭氧是大气层中氮氧化物和碳氢化合物等被太阳照射,发生光化学反应而形成的”。特别是在高温、紫外线充足的天气,更容易产生臭氧。

作为工程技术人员,关心的是臭氧应用于水处理的大气污染人工源。为此,我粗略估算了如下。

源浓度:带有催化剂、微孔布气、且气液不短流的工程装置,臭氧的分解率至少达到99%;而尾气破坏装置,分解率也可达到99%以上。臭氧发生器,供气浓度可达0.16×106ppm,正好是大气环境标准的106倍,也就是说臭氧尾气超过大气环境标准最多不到100倍。

源气量:处理40万吨/日规模的工业废水(几乎是全国最大级别的),需要臭氧量约为一万M3/h.

关于臭氧稳定性:臭氧在气相中的半衰期,百度百科“臭氧”和“臭氧发生器”条目中数值有些差距,我理解:这是由于浓度差异巨大造成的(毕竟不是化学元素衰减)。后者认为“臭氧在30℃左右时会在1分钟内衰减一半。在40~50℃时衰减达到80%。超过60℃臭氧会马上分解”。

由此,我们可以向大气环境界提出问题:浓度超标一百倍、气量一万立方米、半衰期为2分钟的人工污染源,究竟对城市大气环境中臭氧污染有多大贡献?是千分之一、还是百万分之一?

实际问题好象并没有那么复杂:与其它大气污染物不同,臭氧监测不需要高档仪器。如上所述,人类对臭氧嗅觉很灵敏,只要我们大家都闻不到,肯定达标了。我本人多次实施在污水泵房中搭建的臭氧反应器连续流实验(水量3.8M3/d),尽管我们备用了臭氧尾气的KI吸收液,但现场都没有用,因为我们没有闻到臭氧的气味;即使弱弱地闻到,工作八个小时也无健康风险。所以,本文中提到的臭氧分解两个99%,是有理论和实践依据的。

本文只是问题探讨,并不是结论。只所以发出声音,是听说有些城市已限制臭氧在污水处理中应用了。哲学上有量变质变规律,我希望环保部门的管理人员,要有科学的方法论,不要听到风就是雨。


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