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一年前,我曾推送了一期“关于芬顿铁泥的资源化利用(专辑)”,那时我的硕士生关于芬顿铁泥的研究还没有完成论文。上周在昆山又做了这个报告,反响较大。故补充相应的部分内容,以感谢会议听众的信赖。
(1)关于施氏矿物形成与铁泥矿型的变化
施氏矿物是上世纪末矿物学科发现的羟基硫酸高铁矿物,研究表明它具备良好的催化性能与吸附性能。水中亚铁和硫酸根含量高、pH值低时,当投加强氧化剂,可形成施氏矿物。由此推测,芬顿反应中可能会产生施氏矿物;若芬顿铁泥含有硫酸根,不仅对铁泥的产量、而且对铁泥的资源化利用都将产生重要影响。
实验证明,在芬顿氧化完成后即可形成沉淀铁泥,以FS1表示;加碱中和后再形成的铁泥以FS2表示。由图1,发现两者S元素的含量差异巨大。


由X射线衍射图谱(图2),说明FS1中含有施氏矿,而FS2中含有水铁矿。

比较氧化阶段产生铁泥(FS1)与实际处理铁泥(以AFS表示),发现在全谱扫描中(图3)均出现了Fe2p,O1s,S2p峰。说明施氏矿在两种铁泥中均有存在,但含量前者明显大于后者。

芬顿氧化反应后,将终点pH调至不同的值,铁泥矿型变化如图4。表明:酸性条件下,铁泥产物以施氏矿为主;中性条件下,以水铁矿为主;碱性条件下,以针铁矿为主。

注有关矿物名称:
Goethite:针铁矿,α-FeOOH,不含结晶水,最为稳定;
Ferrihydrite:水铁矿,Fe5HO8·4H2O,亚稳态矿物;
Schwertmannite:施氏矿,分子通式Fe8O8(OH)x(SO4)y·nH2O,(x=8-2y,0.52≤y≤2.12),亚稳态矿物;
(2)关于铁泥产量
通过Fe与S质量恒算,确定芬顿氧化阶段生成施氏矿物分子式为:Fe8O8(OH)4.10(SO4)1.95·nH2O
从图5可见,终点pH为3.7时,产泥量最大,随后随终点pH值的上升而下降。图中最上一条横线,表示产物为施氏矿Fe8O8(OH)4.10(SO4)1.95(n=0)的理论产量;中间一条横线表示产物为水铁矿Fe5HO8·4H2O的理论产量;最下一条横线,表示产物为针铁矿(α-FeOOH)或钎铁矿(γ-FeOOH)的理论产量。
Fe(III)完全沉淀的pH为3.7,所以终点pH在3.7时铁泥产量最大,有其理论依据。但此时主要产物是施氏矿,且含结晶水,故实际量比理论量还要大。
pH回调中和阶段,由于OH-跟SO42-竞争与Fe(III)的结合位点,导致Fe-SO4键断裂,形成新的Fe-(O)OH键,逐渐转化为二线水铁矿。至强碱性条件时,铁泥可在2小时内转化为稳定的针铁矿。同样,随着存放时间的延长和温度的提高,铁泥也逐渐转化为针铁矿。

以上内容,出自于硕士生苏先有的学位论文,其公开发表的论文见:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1001074218336702
(笔者尚未掌握网页中图片的编辑方法,上述图片视觉效果不佳,甚至有所变形,请谅解。
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